扬州加氢燃料油价格多少-扬州加氢燃料油价格多少钱一吨
1.燃料油生产工艺是什么?
2.燃料油配方
3.瓦斯油详细资料大全
燃料油生产工艺是什么?
原油经常减压蒸馏(一次加工)可得到约40%的轻质油品,其余是重质馏分和渣油。如果不经过二次加工,重质馏分和渣油只能作润滑油基础油原料和重质燃料油。目前国内原油中直馏轻质燃料油不能满足市场的需求,因此,如何将重质馏分甚至渣油经化学方法转化成轻质燃料是燃料生产的一个重要课题。此外,一次加工(直馏)汽油辛烷值低(一般在40~60),直接在汽车发动机中使用,会出现爆震现象,易损坏汽车发动机的零件,减少使用寿命,所以直馏汽油也需要二次加工,以提高其质量。
二次加工工艺很多,如催化裂化、催化重整、催化加氢、焦化、减黏裂化、烷基化等。本节只介绍目前炼油厂广泛采用的催化裂化和催化重整工艺。
一、催化裂化
(一)催化裂化原理
所谓催化裂化,是指在裂解反应时采用了催化剂的裂化工艺。催化裂化一般使用重质燃料油(如减压馏分油、焦化蜡油等)为原料。反应产物一般气体约10%~20%;汽油产率约30%~60%;柴油产率约20%~40%;焦炭产率约5%~7%。常压塔底重油和减压塔底渣油中含有较多的胶质、沥青质,在催化裂化时易生成焦炭,同时含有Fe、Ni等重金属,易使催化剂污染,降低其活性。若作裂化原料,必须解决重金属污染及焦炭生成较多的问题。
催化裂化时,原料油是在500℃左右及0.2~0.4MPa进行。在催化裂化条件下,烃类进行的反应不只是裂化一种反应,不但有大分子裂化成为小分子,而且也有小分子缩合成大分子的反应(甚至缩合成焦炭)。与此同时,还进行异构化、芳烃化、氢转移等反应。在这些反应中,裂化反应是最主要的反应。
(二)催化裂化的工业型式
催化裂化是原料油在催化剂的作用下进行的,一方面通过裂解等反应生成较小分子的产物——气体、汽油、柴油等;另一方面缩合成焦炭。这些焦炭沉积在催化剂表面使催化剂活性降低,因此必须烧去催化剂表面上积累的焦炭(积炭)来恢复催化剂的活性,这个用空气烧焦的过程称为催化剂的再生。一个催化裂化装置中,催化剂不断地进行反应和再生是催化裂化工艺的一个特点。
裂化反应是吸热反应,再生反应是放热反应。为了维持一定温度条件,必须解决周期性地进行反应和再生、供热和取热的问题,即在反应时向装置供热,再生时从装置内取走热量。解决反应和再生这一对矛盾的基本方式不同,工业催化裂化装置分为固定床、流化床、移动床和提升管四种型式,见图8-4。
图8-4 催化裂化的工业型式
1.固定床
固定床催化裂化装置是最早使用的催化裂化装置。预热后的原料进入反应器内反应,通常只经过几分钟到十几分钟,催化剂的活性就因表面积炭而下降。这时,停止进料,用水蒸气吹扫后,通入空气进行再生。因此,反应和再生是轮流间歇地在同一个反应器内进行。为了使生产连续化,可以将几个反应器组成一组,轮流地进行反应和再生。固定床催化裂化的设备结构复杂,消耗钢材多,生产连续性较差,因此,在工业生产中早已淘汰。
2.移动床
移动床与固定床不同,移动床的裂化反应和再生反应分别在反应器和再生器中进行。反应器靠催化剂循环供给热量,不设加热器;再生器内催化剂循环带走一部分热量,但再生反应器热量大,仍需要安装一些合金钢管,通过高压水来产生高压蒸汽,取走过剩热量。移动床由于设备结构复杂、钢材消耗多的问题,目前已淘汰。
3.流化床
流化床催化裂化与移动床类似,反应和再生分别在反应器和再生器进行,不同的是催化剂做成20~100μm的微球,使催化剂与油气或空气形成与沸腾的液体相似的流化状态。这种流化状态,使两器内温度分布均匀,催化剂循环量大,可携带的热量多,不必设置供热或取热设施,因此设备结构简单,操作方便;原料油气与催化剂充分接触,加速反应的进行,提高了设备的处理能力,适合于连续性生产。
4.提升管
20世纪60年代出现了一种分子筛催化剂,它的催化活性高,裂化反应在很短的时间内(几秒钟)反应完毕,必须迅速将反应物与催化剂分离,否则会引起二次反应,生成较多的气体和焦炭,降低轻质油收率,因此,流化床反应器不能充分发挥分子筛催化剂的长处,促使了流化床的改进,发展了提升管反应器。
提升管反应器是一根直立圆管(即提升管),原料油与催化剂从底部进入提升管反应器,以高速同时向上流动,经过几秒钟的反应后,由顶部离开反应器,然后反应产物与催化剂分离。提升管法大大减少了二次反应,提高了轻质油的收率。
(三)催化裂化工艺流程
图8-5是高低并列式提升管催化裂化装置的工艺流程。它由三部分组成:反应—再生系统、分馏系统和吸收—稳定系统。
1.反应—再生系统
新鲜原料油经换热后与回炼油进行混合,经加热炉加热到200~400℃后至提升管反应器下部的喷嘴。原料油用蒸汽雾化并喷入提升管内,与来自再生器的高温催化剂(约600~750℃)接触,油雾迅速汽化并进行反应,反应产物携带着催化剂上升,在反应器内呈流化状态。油气在反应器内停留时间很短(1~4s),减少了二次反应。反应产物油气夹带的催化剂经沉降器后,由于沉降器直径增大,使油气流速下降,其夹带的催化剂散落下来,油气再经旋风分离器分离出夹带的催化剂,离开反应器去分馏塔。
带有积炭的催化剂(待生催化剂)由沉降器落入汽提段。汽提段内装有几层人字形挡板,在其底部能通入过热水蒸气,将待生催化剂上的油气置换而返回上部,催化剂经汽提后由待生斜管进入再生器。
再生器的主要作用是用空气烧去催化剂上的积炭,即恢复其活性。空气由主风机供给。再生过程也是在流化状态进下行,再生后的催化剂(再生催化剂)经再生斜管送回反应器循环使用。
图8-5 催化裂化工艺流程图
再生产生的烟气经旋风分离器分离出夹带的催化剂后,进入烟气能量回收系统,充分利用烟气的热能和压力能做功。对于一些不完全再生的装置再生烟气中含有5%~10%的CO,有时设有CO锅炉,利用再生烟气来产生水蒸气以回收能量。
催化剂在反应和再生过程中会有损失或减少,需定期向反应器内补充或置换一定量的催化剂。为此,装置内至少应设2个催化剂储罐,供装卸催化剂使用。
2.分馏系统
由反应器来的反应油气进入分馏塔的底部,在分馏塔分馏为几个产品:塔顶为富气(裂解气)及粗汽油,侧线有轻柴油、重柴油和回炼油,塔底产品是油浆。轻柴油与重柴油分别经汽提后,再经换热冷却后出装置。回炼油进入回炼油罐后进入反应器中,再次裂化。塔底的油浆有催化剂粉末(>2g/L),为了减少催化剂损失和提高轻质油收率,将部分油浆送回反应器再次裂化,部分冷却后用于分馏塔下部进行循环,将进入分馏塔过热油气(460℃以上)冷却到饱和状态,以避免催化剂粉末堵塞塔盘和便于分馏。裂化富气及粗汽油送往吸收—稳定系统。
典型的催化裂化分馏塔有4个循环回流取走塔内剩余热量:1个顶循环回流,2个中段循环回流,1个油浆循环回流。后3个回流取热比例大(80%),引起塔的下部负荷大,上部负荷小。因此分馏塔一般缩径。
3.吸收—稳定系统
从分馏塔顶油气分离器分离出的富气中带有汽油组分,而粗汽油中则溶解有气态烃。吸收—稳定系统的作用就是利用吸收和精馏的方法将富气分离为干气(C2以下组分)和液化气(C3、C4)以及将粗汽油中混入的少量气体分出,生产蒸气压合格的稳定汽油。
二、催化重整
催化重整是以汽油馏分(直馏汽油、焦化汽油等)为原料,在催化剂(过去是用铂,20世纪60年代后出现铂铼双金属或其他金属催化剂)作用下,对原料油的分子结构加以重新“调整”的工艺过程。催化重整可以生产高辛烷值的重整汽油,作为优质发动机燃料;还可生产芳烃(苯、甲苯、二甲苯),作为重要的化工原料;同时副产纯度很高的氢气(75%~95%),是炼油厂获得廉价氢气的重要来源。因此,催化重整与催化裂化工艺同样重要。
(一)催化重整的基本原理
在催化重整过程中,原料发生的化学反应主要有以下五种:六元环烷烃的脱氢反应、五元环烷烃的异构脱氢反应、烷烃的环化脱氢反应、异构化反应、加氢裂化反应。重整反应中有大量H2存在,当大分子烃裂解为小分子烯烃时,烯烃加氢变为饱和烃,使产物安定性好。重整也会在催化剂表面生成焦炭,但与催化裂化相比较,重整催化剂促进加氢反应,抑制生焦。一般铂催化剂使用一年再烧焦再生,而铂铼或多金属催化剂可用2~3年再烧焦再生。
(二)催化重整工艺流程
生产的产品不同时,采用的工艺流程也不尽相同。当以生产高辛烷值汽油为主要目的时,催化重整工艺流程主要包括原料预处理和重整反应两大部分。而当以生产轻芳烃为主要目的时,则工艺流程中还应设有芳烃分离部分。这部分包括反应产物后加氢以使其中的烯烃饱和、芳烃溶剂抽提、混合芳烃精馏分离等几个单元过程。下面介绍以生产高辛烷值汽油为目的铂铼重整工艺原理流程,见图8-6。
图8-6 催化重整工艺原理流程图
(a):1—预分馏塔;2—预加氢加热炉;3,4—预加氢反应器;5—脱水塔(b):1,2,3,4—加热炉;5,6,7,8—重整反应器;9—高压分离器;10—稳定塔
1.原料预处理部分
原料预处理包括原料的预分馏、预脱砷、预加氢。其目的是得到馏分范围和杂质含量都合乎要求的重整原料。
(1)预分馏:直馏汽油馏分(≤180℃馏分)进入预分馏塔,从塔顶切除原料中低于80℃的馏分(≤C6,因这部分烃类易裂化成非汽油馏分而降低汽油产率),作汽油调和组分或化工原料。塔底得到80~180℃馏分可作重整原料。
(2)预加氢:预加氢的目的是除去原料中的砷、铅、铜、铁、氧、硫、氮等催化剂“毒物”,使其含量降至允许范围内,同时可以使烯烃饱和,减少催化剂上积炭。预加氢反应放出H2S、NH3、H2O等,以及砷、铅等金属化合物,砷、铅等吸附在加氢催化剂(钼酸镍或钼酸钴)上除去。预加氢反应物经冷却后进入高压分离器,分离出富氢气体后,液体油中溶有少量的H2S、NH3、H2O等需除去,因此将液体油送到脱水塔、脱硫器,经处理后,可作为重整反应部分的进料。
有些炼油厂在预加氢单元设置单独的预脱砷反应器,采用吸附法或化学氧化法脱砷。
2.重整反应及分馏部分
经预处理的原料油与循环氢混合,经加热炉加热后进入重整反应器。重整反应是吸热反应,反应时温度要下降。为了维持反应器较高的反应温度(480~520℃),工业上重整反应器采用了3~4个反应器串联,每个反应器前都设有加热炉,加热至每个反应器所需的温度。
在催化重整反应时,反应器应通入大量氢气进行循环,目的是抑制生焦反应,保护催化剂;同时起到热载体作用,减少反应床层温降,提高反应器内的平均温度;此外,可稀释原料使原料分布更均匀。
由最后一个反应器出来的反应产物经换热、冷却后进入高压分离器,分出气体(含氢85%~95%),经循环氢压缩机升压后大部分作重整反应器的循环氢使用,少部分去预处理部分,分离出的重整生成油进入稳定塔。稳定塔是一个分馏塔,塔顶分出液态烃,塔底为蒸气压满足要求的稳定汽油。
从原油经减压、催化裂化等加工过程得到的轻质燃料中,仍含少量杂质(如含硫、氧、氮等化合物),这些杂质对油品的使用性能有很大影响,会使油品色泽加深、气味加浓,使油品具有腐蚀性,燃烧后放出气体,易于变质等,因此,必须将这些杂质除去。因而可通过燃料产品精制过程将半成品加工成商品,满足产品的规格要求。有时,单靠精制仍满足不了产品的某些性能要求,这时可向燃料中加入油品添加剂(如抗爆剂、抗氧化剂、降凝剂等)来改善燃料的质量。油品的调和无一定的规范,由各炼厂实际情况确定。比如,车用汽油的调和,主要组分采用直馏汽油、二次加工所产的汽油,另外加入抗爆剂、抗氧化剂、金属钝化剂等。
燃料油配方
润滑油成分是基础油加添加剂,各个品牌配方不同,主要还是添加剂的成分与含量,也就是添加比,另外有些添加剂之间是否能共容!也是配方要考虑的因素,润滑油的工艺的话,主要就是基础油的加工工艺,而且影响润滑油质量的一个主要因素就是基础油的质量。
基础油的生产是将蒸馏装置来的润滑油馏分或残渣油,根据其性质,采用不同的工艺过程,除去原料中的非理想组分,生产出符合一定质量指标的润滑油基础油料。
生产过程:常减压蒸馏、丙烷脱沥青、溶剂精制、溶剂脱蜡、白土或加氢补充精制等。
1、 丙烷脱沥青
利用丙烷在一定温度条件下对于减压渣油中的润滑油组分和蜡有相当大的溶解能力,而对于胶质和沥青质几乎不溶解的特性,将减压渣油中的胶质、沥青质除去,以生产高精度的润滑油,同时还得到沥青。这是精制渣油型润滑油的一道准备工序
2、 溶剂精制
润滑油溶剂精制就是在一定的温度条件下,利用溶剂的活性极性分子的选择性溶解能力,溶解润滑油中的一些非理想成分(多环短侧链的芳烃和环烷烃、胶质、沥青质及硫、氮、氧化合物等),将它们分离出来,从而改善油品的粘温性能,降低残碳值与酸值,提高油品的安定性。将分离物蒸出溶剂后,便获得抽出油,抽出油可作调合车轴油等的原料。
常用溶剂:糠醛、酚、丙烷等。
3、 润滑油加氢处理:
在中、高压(7.85~14.71MPa),氢气和催化剂存在条件下,对润滑油进行精制和改质的工艺过程。通过加氢处理,使原料中的多环芳烃、胶质、沥青质等不理想组分发生适度的加氢裂解,使之变成有益组分,从而达到精制润滑油和提高精油品粘指数的目的。
4、 白土精制
白土是一种含氧化硅和氧化铝的天然陶土,用盐酸处理后,活性大增,它不仅吸附能力强,且选择性好。
白土精制工艺是用于除去经酸、碱精制或溶剂精制后的油品中残留的胶质,沥青质、环烷酸、酸碱渣、硫酸酯及抽提溶剂等的加工方法,同时也把精制油中存在的影响色度的物质以及一些光安定性极坏的物质吸附掉,从而保证精制油色度良好。
优点:提高油料的安定性、降低残碳值及酸值,并对粘度指数和粘度密度常数稍有改善。工艺简单,设备投资少。
缺点:劳动条件差,生产效率低,污染环境。
5、 脱蜡。
为了改善油的低温流动性,在生产润滑油、柴油和喷气燃料的过程中,因此根据原料油中的含蜡量和对各种润滑油料的质量要求不同,必须进行不同程度的脱蜡。
润滑油中的蜡一般溶解在油中,其溶解度随温度升高而增大;随温度降低而减少。当温度降低到某一数值,蜡在油中达到饱和状态,则开始析出结晶。温度继续下降,结晶不断增大,最后采用过滤方法将结晶蜡与油分离,这一过程称为结晶脱蜡过程。
溶剂脱蜡和冷榨脱蜡同属结晶脱蜡过程。其不同之处是溶剂脱蜡除降低油料温度外,还在油料中加入具有选择性溶解能力的溶剂,这种溶剂能较好的溶解油,而对蜡的溶解度则很小,经过滤则可使蜡与油分离。加入的溶剂除了起选择性溶解作用外,还起到降低油的粘度,使蜡容易形成大颗粒、有规则的结晶,同时还可减少过滤阻力,使蜡容易从油中分离出来。
脱蜡方法:冷榨脱蜡、分子筛脱蜡、尿素脱蜡、催化脱蜡、溶剂脱蜡。
瓦斯油详细资料大全
瓦斯油,指炼油厂内原油或其他二次加工油经分馏得到的一种馏分,沸点范围为200~380℃。从常压塔蒸馏出的瓦斯油称作常压瓦斯油(AGO)或粗柴油,从减压蒸馏得到的瓦斯油称减压瓦斯油(VGO)或蜡油,其他分类还有如焦化瓦斯油等。
基本介绍 中文名 :瓦斯油 外文名 :?carburetting oil;gas oil 沸点范围 :200~380℃ 作用 :生产航空煤油、轻柴油和重柴油 常用设备 :减压蒸馏塔、常压蒸馏塔 种类 :常压瓦斯油、减压瓦斯油等 简介,瓦斯油的裂解,瓦斯油加氢脱硫,重瓦斯油热裂化, 简介 瓦斯油一般是200~380℃的馏分,用作生产航空煤油、轻柴油和重柴油。由减压塔馏出的瓦斯油用作生产润滑油、变压器油。为了从原油中得到更多的汽油和柴油,大部分炼厂把减压瓦斯油作为催化裂化或加氢裂化的原料。为了弥补裂解原料石脑油的不足,瓦斯油也是生产烯烃的裂解原料之一,但它的乙烯收率较低,其他副产物较多。 瓦斯油的裂解 在世界部分地区,利用瓦斯油裂解生产石化产品。瓦斯油和更重原料产自原油中的重组分,如图1所示。 原油中的液体原料 原油在接近环境压力下,通过蒸馏塔蒸馏产出石脑油(沸点30~180℃)和瓦斯油(沸点250~350℃)。塔底油称为常压渣油,被输送到减压蒸馏塔生产减压瓦斯油(沸点为350~550℃)。所有蒸馏产生的液体原料都可以用于生产石化产品。 如果瓦斯油和重质原料被用作裂解原料,与石脑油裂解相比,最大的不同是可以生产较重的产品,特别是裂解汽油,但是这需要更多的处理装置和设备。与裂解石脑油相比,较重材料的裂解工艺装置中的积炭率更高。 一些炼油厂将瓦斯油用于生产柴油运输燃料,已经获得了很高的价值,但因产品构成过于单一,瓦斯油不能成为比石脑油更有吸引力的原料。近年来,许多瓦斯油裂解装置经过重新改造,可裂解更轻质的原料或更重的原料,如常压渣油(沸点>360℃)。过高的积炭速率和金属杂质(来自于原油)通常使常压渣油不适合用作裂解装置原料,但是有些原油可生产低金属含量的石蜡基渣油(常称为低硫含蜡渣油,LSWR)。虽然低硫含蜡渣油比燃料油贵,但是比瓦斯油要便宜很多,是有些瓦斯油裂解装置的理想原料。瓦斯油裂解具有石脑油裂解的所有特点。 与石脑油相比,同样的乙烯产能(如500kt/a),瓦斯油裂解需要更多的原料,同时可生产更多的裂解汽油,特别是裂解燃料油。对于同等规模的装置,瓦斯油裂解需要更多的固定资本。对于原油价格,由于对车用柴油的需求,瓦斯油的售价较高,燃料油的售价要低于原油(WTI、塔皮斯、布伦特等)。低硫含蜡渣油的售价通常(但不总是)与燃料油价格相关,售价稍高,但是要低于原油价格。图2为开路体系低硫含蜡渣油生产经济敏感性(所有的产品按市场价出售)。 图2表明,生产成本对当时原料价格非常敏感。虽然比石脑油裂解装置的资本投入多,但是对于每一种体系来说,由于原料价格要低大约200美元/t,因此乙烯的生产成本要比石脑油裂解低。 另外,生产成本对于丙烯和乙烯的相对价格非常敏感,见图3。重油裂解的特点之一,是在低裂解深度条件下丙烯的收率高。当丙烯的相对价格上升时,有助于进一步降低乙烯生产成本。 低硫含蜡渣油的产量有限,价格波动性高,所以完全依赖它的装置不多。更常见的情形是,如果原料可得.有时石脑油裂解装置的某些裂解炉可以使用重质燃料油。 瓦斯油加氢脱硫 瓦斯油加氢脱硫的目的是减少原瓦斯油馏分中的硫和其他杂质(如氮)。进入装置中的原料可以是来自原油蒸馏装置,或是二次加工装置例如催化裂化装置(轻循环油)或延迟焦化装置中的直馏柴油馏分。从二次加工装置出来的原料中也许含有大量烯烃,必须在柴油加氢处理装置中将烯烃转化为饱和烃,以提高这些产品的储存稳定性。 产品质量的提高主要与硫含量和康氏残炭有关。例如,中东原油的瓦斯油中硫含量大约为1%~2%。由于对大气污染的重视,市场销售的柴油中硫含量的允许值迅速下降。几年前,1%的硫含量还是可以接受的,但由于世界范围内柴油车数量迅速增加,污染水平已经呈指数上升。为了控制不断增加的大气污染,在大多数已开发国家硫标准已经降低到0.005w%或者更低。含硫量的普遍降低通常是受瞄准低尾气排放目标的汽车和发动机制造商的推动。 重瓦斯油热裂化 过去瓦斯油的热裂化用来生产汽油及副产品焦油或燃料油。瓦斯油通常要循环裂化直至完全转化。如今在多数大型炼厂,重瓦斯油(沸点>650°F)的热裂化已经被催化过程所取代。轻瓦斯油(沸点<650°F)经脱硫后生产柴油。某些没有催化裂化或加氢裂化装置的炼厂将重瓦斯油的热裂化和减黏裂化结合起来以提高车用燃料馏分的收率,减少燃料油产率。 重瓦斯油热裂化和减黏裂化相结合的工艺流程 重瓦斯油的转化在一隔离盘管和均热反应区中进行。即使采用循环回流,将重瓦斯油 完全转化所需的反应条件通常也要比通过减黏裂化生产稳定燃料油所需的条件更加苛刻。图4所示为重瓦斯油热裂化和减黏裂化相结合的工艺流程。
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